草酸一氧化碳偶聯法
呢個方法最初係用钯鹽同銅鹽做催化劑，喺8 – 11 MPa 同90 – 100 °C 下進行一氧化碳、氧、酒精同稀硝酸嘅液相偶聯反應。呢個反應首先會產生草酸酯，然後喺加熱條件下水解，形成草酸同相應嘅醇。
呢個方法係單一催化劑系統，活性高，選擇性好，回收容易，產品純度高，生產污染低。但係，佢對一氧化碳純度嘅要求高，消耗量高，催化劑貴，投資高。
以 Pd/C 為催化劑，將一氧化碳同亞硝酸酯偶聯，喺130℃同大氣壓下合成草酸酯，並以一氧化氮為副產物。草酸同相應嘅醇係由草酸酯水解而得到。分離出嚟嘅酒精溶液會再氧化，形成亞硝酸酯，可以循環再用。
中國科學院福建物質結構研究所喺 CO 同草酸嘅大氣壓催化偶聯催化劑研究中，對草酸二甲酯催化合成嘅原料比例同各種空間速度條件進行咗研究，並選擇咗合適嘅反應條件。改良後嘅 Pd （2.0 % ）/ α -Al2O2催化劑喺大氣壓力、140 ° C 、 CO/CH2ONO = 1.5、空間速度3000/h嘅條件下，實現咗999 g/L · h 嘅時空收率。該院與福建石化設計院、福建南青氨廠合作，開展合成氨銅洗滌回收 CO 、大氣壓催化合成草酸二甲酯、水解成草酸等 100 t/a 試驗。
同液相法相比，呢個方法選擇性高，工藝簡單，產品純度高，生產成本低。佢可以用天然氣或者煤做原料，亦可以用氨銅洗滌或者黃磷爐、高爐、轉換器尾氣回收嘅一氧化碳作為一氧化碳氣源。同時，可以為生產乙二醇和以草酸酯為中間體嘅統一合成提供廉價嘅原料。

山東普利西化工有限公司 |高級草酸供應商
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